Фотохимические процессы в растворах перхлората уранила в ацетоне с участием атмосферного кислорода
Аннотация
Методами электронного и ИК-поглощения исследованы процессы фотохимического образования нанокластеров комплексов четырех- и пятивалентного урана с органическими лигандами при облучении растворов UO2(ClO4 ) ⋅ 5H2O с различным соотношением Ca(NO3 )2 и урана при светодиодном облучении (430 – 450 нм) систем с доступом и без доступа кислорода воздуха. Установлено, что в системах UO2(ClO4 )2 ⋅ 5H2O в ацетоне с добавлением нитрата кальция в ацетоне при облучении их в герметичных кюветах происходит фотополимеризация ацетона, а катализатором процесса являются возбужденные комплексы уранила. В реакциях такого типа возбужденные светом ионы уранила окисляют одну часть органической молекулы, а затем снова окисляются другой ее частью до U(VI). Таким образом, ионы уранила выступают как катализаторы дисмутации, активируемой светом. Реакции обоих типов могут проходить в отсутствие кислорода. В спектрах тех же образцов растворов, облученных в кюветах с доступом кислорода воздуха, наблюдается появление полос, принадлежащих комплексам четырех- и пятивалентного урана, т. е. в присутствии кислорода становится возможной реакция третьего типа – сенсибилизированное автоокисление органического восстановителя и сопутствующее восстановление U(VI) до U(V) и U(IV).
Литература
- Bernadiner M. N., Shurygin A. P. Ognevaya pererabotka i obezvrezhivanie promyshlennykh otkhodov. Mosc., 1990 (in Russ.).
- Karpenko V. I., Shushakova M. V., Ozherelʼev O. A. Tekhnologiya kataliticheskoi pererabotki zhidkikh radioaktivnykh organicheskikh otkhodov [Technology of catalytic processing of liquid radioactive organic wastes]. Izv. Tomsk. politekhnicheskogo univ. 2005. Vol. 308, No. 3. P. 88–91 (in Russ.).
- Zajogin А. P., Zajogin А. А., Komyak A. I., et al. Fotoobrazovanie i fotokataliticheskaya aktivnostʼ uranila v atsetonovykh rastvorakh [The photoformation and photocatalytic activity of uranyl in acetone solutions]. Zhurnal prikl. spektrosk. 2007. Vol. 74, No. 5. P. 565–568 (in Russ.).
- Umreiko D. S., Vilejshikova Е. V., Komyak А. I., et al. Electronic absorption spectra and photochemical (catalitic) activity of uranyl ion in perchlorate solutions in acetone with the addition of DMSO and DMF under optical irradiation. Vestnik BGU. Ser. 1, Fiz. Mat. Inform. 2014. No. 2. P. 3–7 (in Russ.).
- Umreiko D. S., Vilejshikova Е. V., Komyak A. I. A study of the effects exerted by the physical and chemical properties of the solutions of Mg, Na, and K on the photochemical formation processes of uranium complexes with organic ligands. Vestnik BGU. Ser. 1, Fiz. Mat. Inform. 2014. No. 3. P. 7–14 (in Russ.).
- Umreiko D. S., Vilejshikova E. V., Zajogin A. P., et al. Opredelenie fotokhimicheskoi aktivnosti iona uranila v atsetone pri svetovom obluchenii v prisutstvii primesei kationov metalla i anionov [Determination photochemical activity of uranyl ion in acetone under light illumination in the presence of the impurities of metal cations and anions]. Zhurnal prikl. spektrosk. 2015. Vol. 82, No. 3. P. 781–783 (in Russ.).
- Zherin I. I., Amelina G. N. Khimiya, teoriya urana i plutoniya [Chemistry, theory of uranium and plutonium]. Tomsk, 2010. P. 50 –56 (in Russ.).
- Garmash S. A. The formed reactiv oxygen species under the combined action of uranyl ions and physical factors. Fundamentalʼnye issled. 2012. No. 9, part 4. P. 961–954 (in Russ.).
- Buchachenko A. L., Khudyakov I. V. The photochemistry of uranyl: spin selectivity and magnetic effects. Usp. Khim. 1991. Vol. 60, No. 6. P. 1105–1127 (in Russ.).
Copyright (c) 2017 Журнал Белорус. гос. ун-та. Физика
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution-NonCommercial» («Атрибуция — Некоммерческое использование») 4.0 Всемирная.
Авторы, публикующиеся в данном журнале, соглашаются со следующим:
- Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и предоставляют журналу право первой публикации работы на условиях лицензии Creative Commons Attribution-NonCommercial. 4.0 International (CC BY-NC 4.0).
- Авторы сохраняют право заключать отдельные контрактные договоренности, касающиеся неэксклюзивного распространения версии работы в опубликованном здесь виде (например, размещение ее в институтском хранилище, публикацию в книге) со ссылкой на ее оригинальную публикацию в этом журнале.
- Авторы имеют право размещать их работу в интернете (например, в институтском хранилище или на персональном сайте) до и во время процесса рассмотрения ее данным журналом, так как это может привести к продуктивному обсуждению и большему количеству ссылок на данную работу. (См. The Effect of Open Access).