Реакция конденсированных циклогексаноизоксазолонов с реактивами Гриньяра

  • Наталья Гендриховна Васильева Белорусский государственный педагогический университет им. М. Танка, ул. Советская, 18, 220030, г. Минск, Беларусь
  • Федор Адамович Лахвич Институт биоорганической химии НАН Беларуси, ул. Купревича, 5/2, 220141, г. Минск, Беларусь
  • Алла Леонидовна Козлова-Козыревская Белорусский государственный университет, пр. Независимости, 4, 220030, г. Минск, Беларусь

Аннотация

Синтез новых 2-ацилпроизводных 1,3-циклогександионов, различные варианты их последующей химической трансформации актуальны для органической и биоорганической химии, так как известно, что большое количество подобных веществ являются биоактивными. Наличие нескольких реакционных центров в указанном ряду соединений затрудняет целенаправленно вовлекать в реакции конкретную карбонильную группу или другие реакционные центры. Для исключения конкурентного протекания побочных реакций при целенаправленной модификации исходных использовано свойство β-дикетонной группировки легко превращаться в изоксазолы, т. е. свою скрытую (латентную) форму, которая может регенерироваться на определенных стадиях синтетического процесса из последних. Устойчивость же изоксазольного цикла в условиях многих химических реакций позволяет направленно воздействовать на циклогексановый фрагмент молекул или вносить изменения в боковую ацильную цепь. В целях разработки модификации 2-ацилциклогексан-1,3-дионов по циклической части молекулы исследована реакция Гриньяра на примере полученных ранее циклогексаноизоксазолонов. Однако выделить ожидаемые продукты 1,2-присоединения по карбонильной группе не удалось. Вместо них получены соединения, которым приписана структура алкилиденбензо[d]изоксазолов (cтруктура полученных соединений подтверждена спектральными данными (ИК, ЯМР 1Н) и элементным анализом).

Биографии авторов

Наталья Гендриховна Васильева, Белорусский государственный педагогический университет им. М. Танка, ул. Советская, 18, 220030, г. Минск, Беларусь

кандидат химических наук; доцент кафедры химии факультета естествознания

Федор Адамович Лахвич, Институт биоорганической химии НАН Беларуси, ул. Купревича, 5/2, 220141, г. Минск, Беларусь

академик НАН Беларуси, доктор химических наук, профессор; главный научный сотрудник

Алла Леонидовна Козлова-Козыревская, Белорусский государственный университет, пр. Независимости, 4, 220030, г. Минск, Беларусь

кандидат химических наук; доцент кафедры химии факультета естествознания

Литература

  1. Lahvich FA, Khlebnicova TC. Cyclic β-triketones in nature. Isolation, structure and biological activity. Izvestiya Natsional’noi akademii nauk Belarusi. Seriya khimicheskikh nauk. 1996;4:101–119. Russian.
  2. Rubinov DB, Rubinova IL, Akchrem AA. 2-Acylcycloalkane-1,3-diones: finding in nature, biological activity, biogenesis, chemical synthesis. Chemistry of Natural Compounds. 1995;31(5):537–559. DOI: 10.1007/BF01164877.
  3. Buravskaya TN. Complete synthesis of glutarimide antibiotics and their analogs based on 2-acylcyclohexane-1,3-dione [dissertation]. Minsk: [publisher unknown]; 1990. 134 p. Russian.
  4. Mudd A. Further novel 2-acylcyclohexane-1,3-diones in the Mandibular Glands of Lepidopteran Larvae. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1983;0:2161–2164. DOI: 10.1039/P19830002161.
  5. Kunahara Y, et al. 2-Palmitoyl and 2-Oleoylcyclohexane-1,3-dione from Feces of the Indian Meal Moth, Plodiainterpunctella: Kairomone Components against a Parasitic wasp, Venturiacanescens. Journal of the Agricultural and Biological Chemystry. 1983;47(8):1929–1931.
  6. Lakhvich FА, Kozhynets VА. Synthons for 11-deoxyprostaglandins of the series I and their 11-methyl substituted analogues based on 2-acylcyclohexane-1,3-dione. Zhurnal organicheskoi khimii. 1997;33(1):53–57. Russian.
  7. Schmidt A, Boland W. General strategy for the synthesis of B1 phytoprostanes, dinorisoprostanes, and analogs. Journal of the Organic Chemistry. 2007;72(5):1699–1706. DOI: 10.1021/jo062359x.
  8. Lakhvich FA, Lis LG, Akhrem AA. Total Synthesis of 8-Azasteroids. Uspekhi khimii. 1984;53(6):1014–1044. DOI: 10.1070/ RC1984v053n06ABEH003076. Russian.
  9. Akhrem AA, Lakhvich FA, Khripach VA. Isoxazole derivatives in the synthesis of bifunctional compounds by cleavage of a heterocycle. Khimiya geterotsiklicheskikh soedinenii. 1981;9:1155–1173. Russian.
  10. Lakhvich FA, Koroleva ЕV, Akhrem AA. Synthesis, chemical transformations and problems of using isoxazole derivatives in the complete chemical synthesis of natural compounds. Khimiya geterotsiklicheskikh soedinenii. 1989;4:435– 453. Russian.
  11. Lakhvich FA, Koroleva ЕV. Isoxazole derivatives in the synthesis of prostanoids. Zhurnal organicheskoi khimii. 1999;35(12): 1749–1781. Russian.
  12. Baraldi PG, et al. Nitrile Oxide Cycloaddition Route to Forskolin. Chemical Communications. 1986:757–758.
  13. Ogeiko NH, Petrusevich II, Lakhvich FA. Synthesis of 3-alkyl-6,7-dihydro-5H-benzo[d]isoxazol-4-ones and 3-alkyl-1,5,6,7tetrahydro-1-phenylindazol-4-ones. Vestnik Fonda fundamental’nykh issledovanii. 2005;3:63– 69. Russian.
  14. Fieser L, Fieser М. Reagents for Organic Synthesis. Volume 1. Мoscow: Мir; 1970. Russian.
  15. Veigand-Childetag. Methods of Experiment in Organic Chemistry. Мoscow: Khimiya; 1968. Russian.
  16. Govindarajan Manikumar, Randy M. Wadkins, David Bearss, Daniel D. Von Hoff, Mansukhlal C. Wani, Monroe E. Walla. Camptothecin analogs with bulky, hydrophobic substituents at the 7-position via a Grignard reaction. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2004;14(2):5377–5381. DOI: 10.1016/j.bmcl.2004.08.010.
  17. Tuulmets Ants, Sassian Meeri. Reactions of partially solvated Grignard reagents with a ketone. Journal of Organometallic Chemistry. 1999;586(2):145–149. DOI: 10.1016/S0022-328X(99)00254-5.
Опубликован
2019-01-19
Ключевые слова: 2-ацилциклогексан-1,3-дионы, синтоны, циклогексаноизоксазолоны, реактивы Гриньяра, нуклеофильное присоединение
Как цитировать
Васильева, Н. Г., Лахвич, Ф. А., & Козлова-Козыревская, А. Л. (2019). Реакция конденсированных циклогексаноизоксазолонов с реактивами Гриньяра. Журнал Белорусского государственного университета. Химия, 2, 25-29. Доступно по https://journals.bsu.by/index.php/chemistry/article/view/1238
Выпуск
№ 2 (2018): Журнал Белорусского государственного университета. Химия
Раздел
Оригинальные статьи

Copyright (c) 2018 Журнал Белорусского государственного университета. Химия

Лицензия Creative Commons

Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution-NonCommercial» («Атрибуция — Некоммерческое использование») 4.0 Всемирная.

Авторы, публикующиеся в данном журнале, соглашаются со следующим:

  1. Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и предоставляют журналу право первой публикации работы на условиях лицензии Creative Commons Attribution-NonCommercial. 4.0 International (CC BY-NC 4.0).
  2. Авторы сохраняют право заключать отдельные контрактные договоренности, касающиеся неэксклюзивного распространения версии работы в опубликованном здесь виде (например, размещение ее в институтском хранилище, публикацию в книге) со ссылкой на ее оригинальную публикацию в этом журнале.
  3. Авторы имеют право размещать их работу в интернете (например, в институтском хранилище или на персональном сайте) до и во время процесса рассмотрения ее данным журналом, так как это может привести к продуктивному обсуждению и большему количеству ссылок на данную работу. (См. The Effect of Open Access).